2002年1月18日，国家文物局印发《首批禁止出国（境）展览文物目录》，收录了64件珍贵文物。此后，在2012年和2013年，国家文物局又公布两批禁止出国（境）展览的文物，加上第一批一共195件。

在国家没有明确规定什么是顶级文物的标准之前，这195件文物就应该算是最顶级的了文物了。这其中出土于河南的有彩绘鹳鱼石斧图陶缸、司母戊鼎、嵌绿松石象牙杯、云纹铜禁、莲鹤铜方壶、北齐白釉绿彩长颈瓶、夏代七孔玉刀、战国包金镶玉嵌琉璃银带钩，3.5件收藏于河南省的文博机构（莲鹤铜方壶是河南省博物院和故宫博物院各收藏一件）。

制造于新石器时代的彩绘鹳鱼石斧图陶缸，画面效果粗犷有力，绘画具有中华民族远古时代的造型特征，是一件罕见的绘画珍品。

商代司母戊鼎（后改名为后母戊鼎），是迄今为止中国出土的体量最大的青铜器。

商代嵌绿松石象牙杯出土玉安阳殷墟妇好墓，采用了浮雕、线刻、镶嵌等多种手法，是不可多得的艺术珍品。

上世纪30年代，河南新郑郑国大墓出土了一对莲鹤方壶，但因为种种原因，一件入藏故宫博物院，一件则被河南省博物院收藏。

河南淅川楚墓出土的云纹铜禁，失蜡法的代表之物。

北齐白釉绿彩长颈瓶是目前发现的年代较早的白瓷，开创了中国陶瓷釉彩装饰的先河，它是单色釉向彩色釉发展的重要一步，为色彩斑斓的唐三彩奠定了工艺基础。

出土于河南偃师二里头遗址的七孔玉刀，是且为迄今所见饰纹最精美的玉刀。

出土于河南辉县的战国包金镶玉嵌琉璃银带钩，图案繁复，制作精美，是目前所发现的战国时期金属工艺的上乘之作。

195件中河南只占了3.5件，而陕西则有34件入选，十倍的差距让谁是中国文物第一大省的竞争完全没有悬念。而根据最新公布的全国可移动文物普查数据显示，陕西位于全国第二，也是遥遥领先于河南的。所以题主这个问题，给河南下的全国文物第一大省的定论很不准确。